+－常见黄酮类化合物的主要波谱数据

一、 牡荆素（vitexin）

二、 小麦黄素（tricin）

三、柚皮素（naringenin）

四、槲皮素（quercetin）

五、3‘ – 甲氧基蓟黄素（1）

六、5,2’,4’-三羟基-6，7，5‘-三甲氧基黄酮

七、5, 3’, 4’-三羟基-6，7 – 二甲氧基黄酮

八、木犀草素-4‘-O-葡萄糖苷

九、金合欢素-7-Ｏ-β-Ｄ-葡萄糖苷

十、芹菜素-7-Ｏ-β-Ｄ-葡萄糖苷

十一、木犀草素-7-Ｏ-β-Ｄ-葡萄糖苷

十二、山萘苷

十三、 = 1 \* GB2 ⑴ 山萘酚  = 2 \* GB2 ⑵紫云英苷  = 3 \* GB2 ⑶金丝桃苷

十四、 = 1 \* GB2 ⑴荭草素   = 2 \* GB2 ⑵芦丁

       = 3 \* GB2 ⑶槲皮素-3-O-[芹菜糖-（1→2）]-[鼠李糖基-（1→6）-葡萄糖苷]

  = 4 \* GB2 ⑷6，8-二-C-葡萄糖基芹黄素     木犀草素-3-O-β-Ｄ-葡萄糖苷

十五、槲皮素-3-O-(6"-没食子酰基)-β-Ｄ-葡萄糖苷

十六、木犀草素-3-O-β-Ｄ-葡萄糖苷

十七、 山萘酚-3-β -葡萄萄-7-α-鼠李糖苷

十八 、（-）表儿茶素

十九、 银杏双黄酮

二十 、染料木苷

二十一、（1）槲皮素-3-Ｏ-β-Ｄ-半乳糖-7-Ｏ-β-Ｄ-葡萄糖苷

（2）槲皮素-3-Ｏ-β-Ｄ-半乳糖-（2→1）-β-Ｄ-芹糖苷 （3）异鼠李素

二十二、 3′，4′，5，5′，7-五羟基黄酮

二十三、 槲皮素-3-Ｏ-β-Ｄ-吡喃葡萄糖苷

二十四、  = 1 \* GB2 ⑴ corymbosin （2）5-羟基-3′，4′，7-三甲氧基黄酮

二十五、  = 1 \* GB2 ⑴ 3-羟基-7-甲氧基黄芩素   （2）芹菜素   （3）3-羟基黄芩素

（4）黄芩素  （5）5，7，4′-三羟基双氢黄酮

一、牡荆素（vitexin）

 黄色粉末（甲醇-丙酮），mp. 258~259℃。盐酸-镁粉反应阳性。

 IR(KBr)CM-1:3197(OH),1645(C=O),1608,1497(C=C).

 1HNMR(DMSO)δppm：13.14（1H,s.5-OH）

10.83 （1H,s.7-OH）

10.34  (1H,s.4’-OH）

 8.02 （2H，d. J=8.8Hz, H-2’,6’）

6.89 （2H，d. J=8.8Hz, H-3’, 5’）

6.78 （1H，s.H-3）

6.27 （1H,  s. H-6）

4.68 （1H, d. J=10.0Hz, H-1”）

3.20~3.83（8H, m）

 FAB-MS m/z: 431(M-1), 397, 352, 319, 287, 257, 241, 209

 ¹³CNMR(DMSO): 见附表

二、 小麦黄素（tricin）

黄色针状结晶（丙酮），mp. 291~292℃。盐酸-镁粉反应阳性。

 IR(KBr)CM-1:3588，3322(OH),1650(C=O)

 ¹HNMR(DMSO)δ：3.88 (6H, s. 2OCH₃ )

                6.20（1H，d. J=2Hz, H-6）

6.56（1H，d. J=2Hz, H-8）

6.99（1H，s.H-3）

7.33（2H,s. H-2’,6’）

12.97（1H,s.5-OH）

10.82（1H,s.7-OH）

9.34 (1H,s. 4’-OH）

  EI-MS m/z: 330 (M+), 315, 301, 287, 181, 178, 163, 153, 151

¹³CNMR(DMSO):  见附表

三、柚皮素（naringenin）

无色针状结晶（甲醇），mp. 248~249℃。

 IR(KBr)cm^-1:3115(OH),1625(C=O), 1598, 1513(C=C)

 ¹HNMR(DMSO)δ：12.13（1H,s.5-OH）

10.77（1H,s.7-OH）

9.56  (1H,s. 4’-OH）

7.30 （2H，dd. J=8.4, 3.0Hz, H-2’,6’）

6.79 （2H，d. J=8.4, 3.0Hz, H-3’, 5’）

5.86 （1H，d. J=2.2Hz, H-6）

5.88 （1H, d. J=2.2Hz, H-8）

2.67 （1H, dd. J=17.0, 2.9Hz, H-3e）

                3.26 （1H, dd. J=17.0, 12.8Hz, H-3a）

                5.43 （1H, dd. J=12.8, 2.9Hz, H-2a）

¹³CNMR(DMSO):  见附表

四、槲皮素（quercetin）

黄色粉末（甲醇-丙酮），mp. 314~315℃。

 IR(KBr)cm^-1 :3286(OH),1667(C=O),1209,1093(C-O).

 1HNMR(DMSO)δppm：12.49（1H,s.5-OH）

10.78 （1H,s.7-OH）

9.60  (1H,s.3-OH）

9.38  (1H,s.3’-OH）

9.31  (1H,s.4’-OH）

7.67 （1H，d. J=2Hz, H-2’）

7.54 （1H，dd. J=8.5, 2Hz, H-6’）

6.88 （1H，d. J=8.5Hz, H-5’）

6.40 （1H，d. J=2Hz, H-8）

6.18 （1H，d. J=2Hz, H-6）

EI-MS m/z: 302(M+), 301, 286, 273, 257, 245, 228

 ¹³CNMR(DMSO): 见附表

           不同黄酮化合物¹³CNMR(DMSO)数据

No.     牡荆素      小麦黄素      柚皮苷       槲皮素

2      163.9        164.1          78.4         146.7

3      102.6        103.7          42.0         135.7

4      182.0        181.8          196.3        175.8

5      155.9        157.5          163.1        156.1

6      98.1         98.8           95.6         98.1

7      162.5        163.6          166.3        163.8

8      104.0        94.1           94.9         93.3

9      160.3        161.3          162.9        160.7

10     104.5        102.3          101.8        102.9

1’     121.6         139.8          128.9        121.9

2’     128.9         104.3          128.2        115.0

3’     115.7         148.1          115.1        145.0

4’     161.1         164.1          157.8        147.6

5’     115.7         148.1          115.1        115.5

6’     128.9         104.3          128.2        120.0

  OCH₃                 56.3

    1"     78.6

2"     73.3

3"     70.8

4"     70.5

5"     81.8

6"     61.2

五、3‘ – 甲氧基蓟黄素（1）

黄色针晶（石油醚-丙酮），mp. 205~207℃，盐酸-镁粉阴性

 UVλ_maxnm ：

        MeOH              275,  342

        NaOMe             267   402   

         AlCl₃               285   380

         AlCl₃/HCl           289   366

         NaOAc             269   410

         NaOAc/H₃BO₃       274   346

 ¹HNMR(CDMCl3,500Hz)δ： 3.93  ( 3H, s )

3.98  ( 3H, s )

4.01  ( 3H, s )

                         6.55  ( 1H, s. H-3 )

6.58  ( 1H, s. H-8 )

 7.04  ( 1H, d. 8.4Hz, 5’-H)

7.33  ( 1H, d. 2.0Hz, 2’-H)

7.50  ( 1H, dd. 8.4, 2.0Hz, 6’-H)

12.8 （1H, br s. OH）

EI-MS m/z: 344(M+,100), 329（M-Me,97, 315,301,298,197,153,148

 ¹³CNMR(DMSO-d6, 300Hz) : 见附表( 1 ) 

六、5,2’,4’-三羟基-6，7，5‘-三甲氧基黄酮

黄色粉末（甲醇），mp大于300℃，盐酸-镁粉阳性

 UVλ_maxnm ：   MeOH              263   367

        NaOMe             268   430   

         AlCl₃               275   295（sh）  325  403

         AlCl₃/HCl           274   295（sh）  322  400

         NaOAc             269   416

       NaOAc/H₃BO₃       267   374

  ¹HNMR(DMSO-d6,500Hz)δ：  3.72  ( 3H, s )

3.80  ( 3H, s )

3.93  ( 3H, s )

                         6.57  ( 1H, s. H-3’ )

6.95  ( 1H, s. H-8 )

 7.09  ( 1H, s. 3-H)

7.44  ( 1H, s. 6’-H)

10.02 （1H, br s. OH）

10.04 （1H, br s. OH）

EI-MS m/z: 360(M+,100), 345（M-Me,90）, 331,317, 314, 181, 165, 153

 ¹³CNMR(DMSO-d6,300Hz): 见附表 (2)

七、5, 3’, 4’-三羟基-6，7 – 二甲氧基黄酮

黄色粉末（甲醇），mp. 320~325℃，盐酸-镁粉阳性

  UVλ_maxnm ：  MeOH              270   345

        NaOMe             269   393   

         AlCl₃               274   298（sh）  335  422

         AlCl₃/HCl           285   368

         NaOAc             268   403

       NaOAc/H₃BO₃       263   371

  ¹HNMR(DMSO-d6,500Hz)δ：  3.72  ( 3H, s )

3.92  ( 3H, s )

6.70  ( 3H, s )

                         6.86  ( 1H, d. 8Hz, H-5’ )

6.87  ( 1H, s. H-8 )

 7.43  ( 1H, d. 2Hz, 2’-H)

7.44  ( 1H, dd. 8, 2Hz, 6’-H)

EI-MS m/z: 330(M+,100), 315（M-Me,90）, 301, 287, 284, 181, 153, 137, 134

¹³CNMR(DMSO-d6,300Hz): 见附表 (3)

       （1）                     （2）                     （3）

 八、木犀草素-4‘-O-葡萄糖苷

黄色块状结晶（乙醇），mp. 188~192℃。

  UVλ_maxnm ：  EtOH              268    335

 EtOH +NaOAc      272    370

EtOH +AlCl₃        279    340    380（sh）

         EtOH +AlCl₃/HCl    279    340    380（sh）   

EI-MS m/z（%）：   286（M-glc）⁺（100），153（30），134（10）   

FAB- MS m/z（%）： 449（M+1）⁺（75）， 287（M+1-glc）⁺（100）

¹HNMR(DMSO,300Hz)δ： 6.19  ( 1H, d. J=2..1Hz, H-6 )

                      6.49  ( 1H, d. J=2..1Hz, H-8 )

6.81  ( 1H, s. H-3 )

7.20  ( 1H, d. J=8.0Hz, 5’-H)

7.48  ( 1H, dd. J=8.0, 2.3Hz, 6’-H)

7.51 ( 1H, d. J= 2.3Hz, 2’-H)

4.87 ( 1H, d. J= 6.9Hz, 1"-H)

3.1~3.7（5H,m.糖上质子）

¹³CNMR(DMSO, 75Hz)δppm：  181.4（C-4）,163.1（C-2）, 161.3（C-7）, 161.5（C-5）,157.3 （C-9）, 148.4（C-4′）,146.8（C-3′）,124.6（ C-1′）, 118.6（C-6′）,116.0 ( C-5′）, 110.0（C-2′）, 104.1（C-10）, 103.8（C-3）, 101.2（C-1″）,98.9（C-6）,94.1（C-8）,77.3 (C-4″), 75.8（C-3″）,73.2（ C-2″）, 69.7（C-5″）,60.7（C-6″）.

九、金合欢素-7-Ｏ-β-Ｄ-葡萄糖苷  

 淡黄色结晶，mp. 260~262℃，盐酸-镁粉反应阳性，Molish反应阳性。酸水解检出葡萄糖。

    UVλ_maxnm  ：  267    324

EI-MSm/z: 284(苷元，100)，152（A₁⁺），132（B₁⁺）

     IR(KBr)cm-1：3428（OH）,1657（C=O）,1616,1584,1496(苯环)

  ¹HNMR(DMSO-d6)δ： 12.92（1H,s. 5-OH，乙酰化后消失）

8.05（2H,d.J=8.9Hz, H-2’,6’）

7.14（2H,d.J=8.9Hz, H-3’,5’）

6.95  ( 1H, s. H-3 )

6.86（1H，d. J=1.8Hz, H-8）

6.46（1H，d. J=1.8Hz, H-6）

5.08 ( 1H, d. J= 7.4Hz, 1"-H)

4.6~5.4（4H,m.糖上OH, 乙酰化后消失）

3.87  ( 3H, s。OCH3 )

3.18~3.73（6H,m.糖上H）

¹³CNMR数据见表（1）：

十、芹菜素-7-Ｏ-β-Ｄ-葡萄糖苷

淡黄色粉末，mp. 226~228℃，盐酸-镁粉反应阳性，Molish反应阳性。酸水解检出葡萄糖。

    UVλ_maxnm  ：  267    333

              270(苷元，100)，152（A₁⁺），118（B₁⁺）

     IR(KBr)cm^-1：3433（OH）,1654（C=O）,1609,1589,1499(苯环)

  ¹HNMR(DMSO-d₆)δ：  12.97（1H,s. 5-OH，加D₂O后消失）

10.39（1H,s.4’-OH, 加D₂O后消失）

7.96（2H,d.J=8.7Hz, H-2’,6’）

6.97（2H,d.J=8.7Hz, H-3’,5’）

6.83  ( 1H, s. H-3 )

6.84（1H，d. J=2.01Hz, H-8）

6.46（1H，d. J=2.01Hz, H-6）

5.08 ( 1H, d. J= 7.3Hz, 1"-H)

4.63~5.41（4H,m.糖上OH, 加D₂O后消失）

3.20~3.76（6H,m.糖上H）

¹³CNMR数据见表（2）：

十一、木犀草素-7-Ｏ-β-Ｄ-葡萄糖苷

黄色粉末，mp. 257~259℃，盐酸-镁粉反应阳性，Molish反应阳性。酸水解检出葡萄糖。

    UVλ_maxnm  ：  255  267（sh）  348

EI-MSm/z: 286(苷元，100)，134（B₁⁺）

     IR(KBr)cm^-1：3451（OH）,1658（C=O）,1608,1564,1499(苯环)

  ¹HNMR(DMSO-d₆)δ： 12.99（1H,s. 5-OH，加D₂O后消失）

10.01（1H,s.4’-OH, 加D₂O后消失）

9.42（1H,s. 3‘-OH，加D₂O后消失）

7.47（1H,dd.J=8.2, 2.0Hz, H-6’）

7.43（1H,d.J= 2.0Hz, H-2’）

6.93（1H,d.J=8.2Hz, H-5’）

6.80（1H，d. J=2.0Hz, H-8）

6.76 ( 1H, s. H-3 )

6.45（1H，d. J=2.0Hz, H-6）

5.10 ( 1H, d. J= 7.5Hz, 1"-H)

4.62~5.43（4H,m.糖上OH, 加D₂O后消失）

3.20~3.75（6H,m.糖上H）

¹³CNMR数据见表（3）：

     表：化合物（1）（2）（3）¹³CNMR数据

（1）        （2）         （3）

2      163.97        164.44        164.67

3      103.94        103.30        103.38

4      182.17        182.17        182.07

5      162.62        161.54        161.33

6      99.74         99.72         99.74 

7      163.18        163.15        163.14

8      95.11         95.04         94.43

9      157.12        157.13        157.14

10     105.55        105.53        105.54

1’      122.83       121.23        121.61

2’     128.56        128.79        113.78

3’     114.76        116.19        145.97

4’     161.27        161.31        150.10

5’     114.76        116.19        116.19

6’     128.56        128.79        119.36

  OCH₃    55.73

    1"     100.12       100.13         100.12

2"     73.27        73.31          73.33

3"     76.57        76.65          76.60

4"     69.66        69.77          69.78

5"     77.34        77.38          77.37

6"     60.82        60.82          60.84

十二、山萘苷

为微黄色针晶，mp. 188~190℃（乙醇），盐酸-镁粉反应呈紫红色，α-萘酸试验阴性。。

  UVλ_maxnm ：  MeOH          229（sh），264，344

 NaOMe         222，243（sh），274，382

AlCl₃           235，274，299（sh），345，399

         AlCl₃/HCl       234，274，297（sh），340，397    

         NaOAc         225，264，366

NaOAc/H₃BO₃    225，264，346

IR(KBr)cm^-1：3380（缔合OH）,2980（C-CH₃）,1651（C=C-CO-C=C-）,1597,1487(Ar-)

            1273(Ar-OH),892(1,2,3,5取代Ar)，813 (1,4取代Ar)

FAB- MS m/z： 601（M⁺+Na），579（M⁺+1）, 578（M⁺）,

                   433[（M⁺+1）-147+1],287(433-147+1),286(苷元)

¹HNMR(DMSO-d₆)δppm：  0.82 ( 3H, d. J=6.5Hz, C₃-O-rha-CH₃)

                     1.05( 3H, d. J=6.5Hz, C₇-O-rha-CH₃)

3.3~4.0（8H,m,rha-H）

5.31(1H, d. J=2Hz, C₃-O-rha-C_1″-H)

5.31(1H, d. J=2Hz, C₇-O-rha-C_1″-H)

6.48 ( 1H, d. J= 2Hz, C₆ -H)

6.80( 1H, d. J= 2Hz, C₈ -H)

6.95 ( 2H, d. J= 9Hz, C_{3′, 5′}-H)

7.85 ( 2H, d. J= 9Hz, C_{2′, 6′}-H)

¹³CNMR(DMSO-d₆,δppm)：          

No.       δ         No.            δ           No.           δ

2      158.2          9            157.2          Rha

3      136.2          10           107.2          1"       100.1,100.4

4      179.2          1′          121.7          2"       72.4,72.6    

5      162.0          2′,6′       131.6         3"        71.9,72.0    

6      100..1          3′,5′       116.5         4"       73.3,73.6     

7      162.9          4′          161.9          5"       71.3,71.6     

    8      95.0                                      CH₃           18.3,18.6

十三、

 = 1 \* GB2 ⑴ 山萘酚

黄色针晶（甲醇），mp. 312~314℃，盐酸-镁粉反应阳性。

1HNMR(Aceton-d₆)δppm：7.00 ( 2H, d. J= 9Hz, C_{4′, 5′}-H)

8.13 ( 2H, d. J= 9Hz, C_{2′, 6′}-H)

6.53（1H，d. J=3Hz, H-8）

6.26 （1H，d. J=3Hz, H-6）

 = 2 \* GB2 ⑵紫云英苷

黄色针晶（甲醇），mp.174~176℃，盐酸-镁粉反应阳性。

1HNMR(DMSO-d₆)δppm： 12.62 （1H,s.5-OH）

10.88（1H,s.7-OH）

10.20 (1H,s. 4′-OH)

6.88 ( 2H, d. J= 8.9Hz, C_{3′, 5′}-H)

8.04 ( 2H, d. J= 8.9Hz, C_{2′, 6′}-H)

6.43（1H，d. J=2.4Hz, H-8）

6.21（1H，d. J=2.4Hz, H-6）

                      5.47（1H，d. J=7.3Hz,1″′-H）

¹³CNMR(DMSO-d₆,δppm)：          

No.       δ         No.            δ           No.           δ

2      155.7         9            156.43         1′"       102.43

3      134.72         10           104.23        2"         74.24    

4      177.46         1′          120.98        3"         76.48   

5      161.25         2′,6′       130.85        4"         69.97  

6      98.64          3′,5′       115.13        5"         77.52  

7      164.15         4′          159.87         6"         60.90

    8      93.57                                    

= 3 \* GB2 ⑶金丝桃苷

黄色粉末（甲醇），mp. 240~242℃，盐酸-镁粉反应阳性。

1HNMR(DMSO-d₆)δppm： 12.64 （1H,s.5-OH）

10.89 （1H,s.7-OH）

9.20   (1H,s. 3′-OH)

9.20  (1H,s. 4′-OH)

6.81  ( 1H, d. J= 7.8Hz, C_5′-H)

7.52   ( 1H, d. J= 1.8Hz, C _2′-H)

7.68  ( 1H, dd. J= 8.4/2.1Hz, C _6′-H)

6.41  （1H，s., H-8）

6.20  （1H，s., H-6）

                      5.47  （1H，d. J=7.5Hz,1′″-H）

¹³CNMR(75MHz,DMSO-d₆)：          

No.       δ         No.            δ            No.           δ

2      156.18        10           103.80          1"       101.52

3      133.34        1′          121.88          2"        71.05   

4      177.37        2′          114.98          3"        72.99

5      160.97        3′          144.65          4"        67.71

6      98.51         4′          148.26          5"       75.71

7      163.92        5′          115.77′        6"        59.85

    8      93.37         6′          120.98               

9      156.10

十四

 = 1 \* GB2 ⑴ 荭草素

为黄色颗粒，mp245℃（分解），盐酸-镁粉反应呈紫红色，Molish反应阴性，Wessly-Moser

异构化反应：取化合物少许溶于50%甲醇配制的1mol/L中回流加热5小时，反应液浓缩及纸层析检查，正丁醇-27%醋酸（1：1）展开，除有原斑点（Rf值0.34）外，新增Rf值0.73斑点。

  UVλ_maxnm ：  MeOH         254，268（s），345

 NaOMe        268，276（s），330，400

AlCl₃          270，300，330（s），420，

         AlCl₃/HCl      260（s），270，354，384

         NaOAc        272，278（s），376

NaOAc/H₃BO₃   265，370，

IR(KBr)cm^-1：3400,1650（C=O）,1606,1570,1285,1040,840 

EI- MS m/z：447（M⁺-1）, 430，412，394，299，286，270，165，134。

EI- MS（全甲基化衍生物）m/z：560（M⁺），399，397，371，369，355，341。

¹³CNMR(DMSO-d₆,δppm)数据见附表：          

 = 2 \* GB2 ⑵ 芦丁

黄色结晶（甲醇-丙酮），mp. 185~187℃。盐酸-镁粉反应及Molish反应呈阳性。

 UVλ_maxnm ：   MeOH          256，266（sh），300（sh），358

 NaOMe         274，410

AlCl₃           270，298（sh），433

         AlCl₃/HCl       270，298（sh），362   

         NaOAc         262，320，384

NaOAc/H₃BO₃    260，380

IR(KBr)cm^-1 :3400,1650(C=O),1209,1590，1500，1355，1200，940，875，805.

¹³CNMR(DMSO-d₆,δppm)数据见附表：

 = 3 \* GB2 ⑶ 槲皮素-3-O-[芹菜糖-（1→2）]-[鼠李糖基-（1→6）-葡萄糖苷]

黄色粉末，盐酸-镁粉反应及Molish反应呈阳性。

 UVλ_maxnm ：   MeOH       254，290（sh），354

 NaOMe        270，328（sh），406

AlCl₃          275，303（sh），406

         AlCl₃/HCl      270（sh），295（sh），360，396  

         NaOAc         260，300（sh），372

NaOAc/H₃BO₃    260，300（sh），372

IR(KBr)cm^-1 :3400,2920，1650(C=O),1600，1495，1445，1354，1300，1252，1164，1066，826，748。

1HNMR(DMSO-d₆)δppm：   0.90 (3H, d. J= 6Hz, C _6″″-H)

                        4.34（1H，s，C_1″′-H）

                        5.30 (1H, br, J= 6Hz, C_1″″-H)

                        5.42（1H，d，J=6.8Hz,C_1"-H）

                        6.17（1H，s，C₆-H）

6.61（1H，s，C₈-H）                                 

6.85（1H，d，J=8.0Hz,C_5′-H）

7.84（1H，d，J=1.2Hz,C_2′-H）

7.53（1H，d，J=8.0Hz,C_6′-H）

¹³CNMR(DMSO-d₆,δppm)数据见附表：

  酸水解苷元鉴定为槲皮素，糖液纸层析检查有葡萄糖，鼠李糖，紫外光下有Rf值0.3的类白色荧光斑点。该化合物与槲寄生新苷（含芹菜糖基）共硅胶薄层酸水解，再用氯仿-甲醇-水（30：12：40）下层9ml加冰醋酸1ml混匀后展开。苯胺-邻本二甲酸显色，可见该化合物由与芹菜糖Rf值相同的斑点。部分酸解：取该化合物1mg溶于6%的盐酸1ml中，室温放置5，10，20min后各取样1次，60~70℃水浴保温10，20min后各取样1次，用芦丁，槲皮素对照，聚酰胺薄膜层析检查，95%乙醇展开，1%三氯化铝乙醇液显色，结果室温放置5min后有芦丁出现，60~70℃水浴保温10min后有槲皮素出现。 

 = 4 \* GB2 ⑷ 6，8-二-C-葡萄糖基芹黄素

黄色结晶性粉末，mp. 252~254℃（分解）。盐酸-镁粉反应及Molish反应呈阳性。Wessly-Moser异构化反应：取化合物少许溶于50%甲醇配制的1mol/L中回流加热5小时，反应液浓缩及纸层析检查，正丁醇-27%醋酸（1：1）展开，除有原斑点（Rf值0.56）外，未见新增斑点。

 UVλ_maxnm ：    MeOH          274，334

NaOMe         275，330（sh），398

AlCl₃          272，298（sh），433

          AlCl₃/HCl       270，302，346，395（sh）   

          NaOAc         280，300（sh），380

NaOAc/H₃BO₃     276，330

IR(KBr)cm^-1 :3340,1644(C=O),1620，1575，1215，1040，844。

EI- MS（全甲基化衍生物）m/z：749，724，717，655，573，559，545，531，422。

1HNMR(DMSO-d₆)δppm：   4.76（1H，d，J=9.6Hz,C_1"-H）

4.34（2H，d，C_1″′-H）

6.75（1H，s，C₃-H）

  6.96( 2H, d. J= 8.8Hz, C_{3′, 5′}-H)

7.98 ( 2H, d. J= 8.4Hz, C_{2′, 6′}-H)

13.66（1H,s.5-OH）

¹³CNMR(DMSO-d₆,δppm)数据见附表：

附表

碳位        = 1 \* GB2 ⑴荭草素          = 2 \* GB2 ⑵芦丁           = 3 \* GB2 ⑶               = 4 \* GB2 ⑷

2          164.6            156.5          156.9            164.8

3          102.8            133.3          133.5            103.1

4          182.5            177.3          177.8            182.9

5          160.8            161.1          161.6            159.1

6          98.6             98.6           99. 3             105.8

7          163.1            164.0          167.5            161.7

8          104.9            93 . 5          94.2             105.8

    9          156.5            156.4          156.9            155.7

10         104.4            103.9          104. 5            104.4

1′        122.4           121.2          121.8            122.0

2′        114.2           115.1          115.9            129.5

4′        150.1           148.3          148.8            161.5

5′        116.2           116.2          116.5            116.5

6′        119.9           121.5          121.8            129.5

           8-C-glc          glc            glc             8-C-glc

1"         73.8            101.2          99.3             73.8 

2"         71.3            74.0           77.9             71.6

    3"         79.1            75.9           77.3             78.1

4"         71.2            70.6           71.1             69.6

5"         82.1            76.5           76.1             81.3

6"         62.0            66.9           67.4             60.4

                           rha             rha             8-C-glc

1″′                     100.7           101.1            74.6

2″′                     70.3            70.8             72.4

3″′                     70.0            70.8             79.1

4″′                     72.2            72.7             71.1

5″′                     68.1            68.7             82.2

6″′                     17.6            18.0             61.8

                                           api               

1″″                                     109.2

2″″                                     76.9

3″″                                     79.8

4″″                                     74.4

5″″                                     64.7

十五、槲皮素-3-O-(6"-没食子酰基)-β-Ｄ-葡萄糖苷

 = 1 \* GB2 ⑴黄色针晶，mp. 200~210℃。

IRcm^-1 :3350,1702(酯C=O),1658(苷元C=O)，1610，1566，1504，1450，1360。

UVλ_maxnm ：   MeOH       258（sh），262，290（sh），358

NaOMe        270，320，408

AlCl₃          272，302（sh），432

        AlCl₃/HCl      270，300，358，400   

        NaOAc         270，314（sh），386

NaOAc/H₃BO₃    263，294（sh），378

1HNMR(DMSO-d₆)δppm：     6.38（1H，d，J=2Hz,C₈-H）

6.20（1H，d，J=2Hz,C6-H

  6.74( 1H, d. J= 8Hz, C _5′-H)

7.60，7.44 ( 2H, m, C_{2′, 6′}-H)

5.48（1H，d，J=7Hz,C_1"-H）

6.92（2H，s，galloyl, C_2″′C_6″′-H）

3.33~4.32(糖上质子+H₂O)

酸水解得到槲皮素，葡萄糖及没食子酸；碱水解检出没食子酸及槲皮素-3-O-葡萄糖苷即异槲皮素苷。将该结晶的¹³CNMR数据与槲皮素-3-O-葡萄糖苷比较，其葡萄糖C-6"向低场位移1.9ppm, C-5"向高场位移2.5ppm，根据酰化位移规律，判断没食子酰基连在葡萄糖的C-6"位。¹³CNMR数据见附表。

 = 2 \* GB2 ⑵ 黄色针晶，mp. 194~195℃。[α]¹³_D-22.3°(O.84,无水乙醇)。

UVλ_maxnm ：   MeOH          259，303（sh），358

NaOMe         330，408

AlCl₃           272，302（sh），415

        AlCl₃/HCl       270，300，358，400   

        NaOAc          270，320（sh），378

NaOAc/H₃BO₃    260，296（sh），378

IRcm^-1: 3380,1782,1662,1610,1572,1500,1460,1360.

FAB- MS m/z： 479（M⁺+H），303（M-葡萄糖醛酸基+H，即苷元+H）。

1HNMR(DMSO-d₆)δppm：     6.39（1H，d，J=2Hz,C₈-H）

6.20（1H，d，J=2Hz,C₆-H

  6.82  ( 1H, d. J= 8Hz, C _5′-H)

7.50，7.60 ( 2H, m, C_{2′, 6′}-H)

5.49（1H，d，J=7Hz,C_1"-H）

3.2~3.95(糖上质子+H₂O)

¹³CNMR数据见附表：

碳位        = 1 \* GB2 ⑴          = 2 \* GB2 ⑵            碳位           = 1 \* GB2 ⑴             = 2 \* GB2 ⑵

2          156.4      156.8           1"          101.4          101.5

3          133.4      133.6           2"          74.1           74.2

4          177.3      177.7           3"          76.3            76.3

5          161.2      161.4           4"          69.5            71.4     

6          98.8       98.8            5"          77.3            75.9

7          164.2      164.3           6"          63.2            170.1            

8          93.6       93.6            1″′       119.4

9          156.4      156.8           2″′       108.6                         

10         104.2      10.4.4          3″′       145.5             

1′        121.9      121.7          4″′       138.4     

2′        115.3      115.4          5″′       145.5              

3′        144.8      145.2          6″′       108.6

4′        148.5      148.9          7″′       165.7    

5′        115.8      116.5                                      

6′        121.0      121.5                                 

十六木犀草素-3-O-β-Ｄ-葡萄糖苷

黄色颗粒状粉末（甲醇），mp. 236~237℃。盐酸-镁粉反应及Molish反应呈阳性。

UVλ_maxnm ：   MeOH         256，267（sh），300（sh），358

NaOMe        272， 327（sh），411

AlCl₃           274，433

        AlCl₃/HCl       269，300，363，402   

        NaOAc          271，421

NaOAc/H₃BO₃    262，380

IRcm^-1:    3475，1657，1608，1502。

FD- MS m/z：465（M⁺ ），302（苷元）

1HNMR(DMSO-d₆)δppm：   12.63 （1H,s.5-OH）

10.87 （1H,s.7-OH）

9.17   (1H,s. 3′-OH)

9.75  (1H,s. 4′-OH)

6.81  ( 1H, d. J= 8.4Hz, 5′-H)

7.51   ( 1H, d. J= 2.4Hz, 2′-H)

7.66  ( 1H, dd. J= 8.4/2.1Hz, 6′-H)

6.39 （1H，d. J= 2.1Hz,, H-8）

6.19  （1H，d. J= 2.1Hz,, H-6）

                        5.38 （1H，d. J=7.8Hz,1″-H）。

4.5~5.15 (4H,糖上OH)

3.1~3.9 (m,糖上质子)

¹³CNMR(75MHz,DMSO-d₆)：          

No.       δ         No.            δ            No.           δ

2      156.2        10           103.9            1"          101.52

3      133.5        1′          101.8            2"          71.2   

4      177.4        2′          115.1            3"          73.2

5      161.2        3′          144.8            4"          67.9

6      98.6         4′          148.4           5"          75.8

7      164.0        5′          115.9            6"          60.1

    8      93.4         6′          121.9              

9      156.2